阿西莫夫最新科学指南-下 [美]-第7部分
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使塑料从化学珍品一跃而成为公众所关注的对象,是塑料被
引进到台球室这一戏剧性的事件。以前,台球是用象牙做的,而象
牙只能从死了的大象身上得到,这自然就产生了问题。
19世纪
60
年代初,有人出
10 000美元奖金来征求象牙的最好代用品,这种
代用品必须满足对台球的种种要求,如硬度、弹性、抗热、防潮和没
有纹理等。许多人跃跃欲试,美国发明家海厄特便是其中之一。
开始他的工作毫无进展,直到后来他听说帕克斯有一种妙法能使
焦木素变成可塑性物质,然后又变为坚硬的固体,他的工作才有了
转机。海厄特着手改进生产这种物质的方法,即少用价格昂贵的
乙醇和乙醚,而同时提高温度和压力。到了
1869年,海厄特用这
种他称之为赛璐珞的物质制造出了廉价的台球,从而赢得了这笔
奖金。
后来才知道,赛璐珞的用途是多种多样的,远远超出了台球桌
的范围。它能够在水的沸点温度下模塑成形;它可以在较低的温
度下被切割、钻孔或锯开;它可以是坚硬的团块,也可以制成柔软
的薄片(可以用来做衬衫领子、儿童玩具等)。更薄和更韧的薄片
可以用作胶状银化合物的片基,这样它就成了第一种实用的照相
底片。
赛璐珞有一个缺点,即由于它含有硝酸根,所以非常容易着
火,而且燃烧起来异常迅速,特别是做成薄片状时,更是如此。在
过去,赛璐珞是引起一系列火灾的原因。
如果用醋酸根代替硝酸根,则会使纤维素变成另一种叫做醋
酸纤维素的物质。经适当的塑化处理后,这种物质的性能就能与
第十一章 分 子
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赛璐珞一样或几乎一样好,此外,它还有不易着火的优点。醋酸纤
维素在第一次世界大战前夕投入使用,战后,在底片和其他许多物
品的制造方面,完全取代了赛璐珞。
高聚物
赛璐珞问世还不到半个世纪,化学家们便摆脱了必须用赛璐
珞作为塑料的基本原料的束缚。早在
1872年,拜耳(他后来合成
出靛蓝)就发现,当酚和乙醛一起加热时,会得到一种黏稠的树胶
状物质。由于他只对由反应分离出来的小分子感兴趣,结果便忽
略了留在长颈瓶底部的这种渣滓(
19世纪的有机化学家们对于沾
污玻璃器皿的渣滓一般都是这种态度)。37年后,在比利时出生
的美国化学家贝克兰用甲醛进行了实验,发现在一定的条件下,这
种反应会生成一种树脂,而且,如果在压力下继续加热,这种树脂
首先变成柔软的固体,继而又变成坚硬而不可溶解的物质。这种
树脂在柔软时可进行模塑,而且在变硬后,模塑的形状就永久地保
留下来。当树脂变硬后将其研成粉末,装入模子,再通过加热加压
可以使之合为一体。利用这种方法,即使是非常复杂的形状,也可
以既便当又迅速地压制出来。此外,这种产品一般不受周围环境
的影响。
贝克兰用自己的姓氏命名他自己的产品,即命名为贝克兰树
脂(酚醛塑料)。酚醛塑料属于热固性塑料,这种塑料一旦冷却定
形之后,就不能再通过加热使之变软(当然,猛烈加热会使之毁
坏)。另有一些塑料,如纤维素衍生物,则能反复软化,这种塑料称
之为热塑性塑料。酚醛塑料有多种用途,如用作绝缘体、胶黏剂和
层压剂等等。尽管这种塑料是古老的热固性塑料,但至今仍然是
用途最为广泛。
酚醛塑料是在实验室中由小分子制成的第一种有用的高聚
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物。化学家们首次圆满地完成了这项特殊任务。当然,这不是血
红素和奎宁意义上的合成,因为要合成这两种物质,化学家们必须
将排在最后的每一个原子安放在适当的位置,而且几乎是每次只
安放
1个。制造高聚物则仅要求将构成高聚物的小单元在适当的
条件下混合在一起,然后设计一个能够使这些单元自动形成长链
的反应就行了,而无须化学家们加以特殊的照料。然而,化学家们
能够运用各种方法间接地改变长链的性质,如变换原料的成分或
比例,添加少量的酸、碱或各种能够作为催化剂并能控制反应的具
体性质的物质。
由于成功地制成了酚醛塑料,化学家们自然要转向其他可能
的原料,以寻求更多的可以成为有用塑料的合成高聚物。随着时
间的推移,他们获得了许多成功。
例如,英国化学家们在本世纪
30年代发现,在高温高压条件
下,乙烯气体(
CH2=CH2)能够形成很长的链。碳原子之间的双键
中有
1个键打开并与相邻的分子连接。这个过程一次又一次地重
复进行,结果就产生了一种叫做聚乙烯的长链分子。
石蜡分子也是由乙烯单元构成的一种长链,但聚乙烯分子的
链甚至更长。因此,聚乙烯像石蜡,但并不仅仅如此而已。聚乙烯
具有石蜡那样的暗白色,有滑腻感、电绝缘性和防水性,比重较小
(它大概是能够在水上漂浮的惟一的一种塑料)。而且,在最佳状
态下,它比石蜡更坚韧、更柔软。
最初,制造聚乙烯需要具有很大危险性的高压,而且产品的熔
点相当低——仅稍高于水的沸点。在低于这个熔点的温度下,它
就开始变软,成为毫无用处的东西。显然,这是由于碳链具有分
支,从而使分子不能形成密集结晶点阵的缘故。
1953年,一位名
叫齐格勒的德国化学家发现了一种能生产无分支聚乙烯链的方
法,而且这种方法无须使用高压。这种新型聚乙烯比原先的聚乙
第十一章 分 子
第十一章 分 子
在听说齐格勒为聚合物的形成研究出一种金属有机催化剂之
后,意大利化学家纳塔开始将这一技术应用于丙烯(连结有
1个小
的一碳甲基
CH3的乙烯)。他在
10个星期之内就发现了这样的情
况,即在所获得的聚合物中,所有甲基都朝着同一方向,而不是随
意地朝向一方或另一方(在此之前形成的聚合物大都如此)。这种
等规聚合物(纳塔的妻子给起的名字)证明具有优良的性能,而且
现在已能够随意制取了。换句话说,化学家们已经能够比以往任
何时候都更加精确地设计高聚物了。由于齐格勒和纳塔在这一领
域所做出的成就,他们分享了
1963年的诺贝尔化学奖。
原子弹工程提供了另一种有用的高聚物,它是聚乙烯的另一
个新属。为了从天然铀中分离出铀
…235,核物理学家们不得不将
天然铀与氟结合来生成六氟化铀。氟是所有物质中最活泼的元
素,几乎能腐蚀所有物质。在为装氟的容器寻找能不受氟腐蚀的
润滑剂和密封剂的过程中,物理学家们选中了碳氟化合物——碳
已经与氟(取代氢)结合的物质。
直到那时,碳氟化合物仍然是实验室中的珍品。直到
1926
年,人们才获得了纯净的四氟化碳(CF4)——这类分子中的第一
种(也是最简单的一种)分子。目前,化学家们仍在努力研究这些
有意义的物质的化学性质。在已经研究过的碳氟化合物中,其中
之一是
1933年首次合成的四氟乙烯(CF2=CF2),可以看出,它实
际上是
4个氢原子被
4个氟原子所取代的乙烯。这就必然会使人
们想到,四氟乙烯也应像乙烯那样,能形成聚合物。第二次世界大
战之后,杜邦公司的化学家们制造出了一种长链聚合物,正如聚乙
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烯是
CH2CH2CH2……的单调地重复一样,这种聚合物也是
CF2CF2CF2……的单调地重复。这种聚合物的商品名称是特
氟隆。
特氟隆与聚乙烯相似,但并不仅此而已。碳
…氟键比碳…氢键
更牢固,因而也就更不易受环境的影响。特氟隆不溶于任何物质,
不会被任何物质所弄湿,是优良的电绝缘体,其耐热性甚至比新型
的、经过改进的聚乙烯还要好。就家庭主妇而言,特氟隆最为人所
熟知的用途便是用作煎锅的衬里,这样就能使要煎炸的食物不会
过分油腻,因为食物不会粘在不同任何物质亲和的碳氟聚合物上。
还有一种有趣的化合物,它并不是真正的碳氟化合物,而是本
书前面提到的氟里昂(
CF2Cl2)。它是
1932年作为致冷剂所推销
的商品。它比大型制冷装置所使用的氨或二氧化硫要昂贵;但从
另一方面看,氟里昂无臭、无毒、不可燃,因而偶然漏失所造成的危
险是很小的。为了证明氟里昂的无害性,它的发现者米奇利深深
地吸了一口氟里昂,然后在一根点燃的蜡烛上方缓缓吐出,结果蜡
烛熄灭了,而米奇利毫无损害。正是由于采用了氟里昂,室内空调
才成了第二次世界大战以来美国这个地方的一大特色。
玻璃和硅酮
当然,可塑性并不仅仅属于有机界。在所有可塑性物质中,最
为古老的是玻璃。玻璃的大分子实质上是由硅和氧的原子所组成
的长链:…Si…O…Si…O…Si…O…Si…,以此排列,没有穷尽。链中的每一个
硅原子都有两个尚未使用的价键,可以用来连接其他原子团。硅
原子像碳原子一样,具有
4个价键。然而,硅
…硅键不如碳…碳键那
样牢固,因此只能形成短链,而且这些短链(在化合物中称为硅烷)
很不稳定。不过,硅…氧键却很牢固,由此形成的链甚至比由碳
…碳
键形成的链还要稳定。事实上,由于地壳有半数是氧,
1/4是硅,我
第十一章 分 子
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们脚下那坚实的大地实质上可以看作是由硅…氧链组成的。
尽管玻璃的优点和用途不胜枚举,但它有一个很大的缺点,
就是容易破碎。玻璃被打碎时坚硬而锐利的碎片会四处飞散,十
分危险,甚至能致人于死命。如果用未经处理的玻璃做汽车的风
挡,一旦发生撞车事故,玻璃的碎片就会像榴霰弹一样飞向四面
八方。
然而,玻璃也可加工处理,如在两层玻璃中间加一薄层透明的
聚合物(作为一种胶黏剂加固玻璃),于是就产生了安全玻璃。之
所以称为安全玻璃,是因为它即使碎成粉末,碎片也会被聚合物牢
牢地黏住,不会飞散伤人。起初
(这要追溯到
1905年),人们就曾
用火棉胶作黏结剂,但如今大部分都已用由小分子如氯乙烯(氯乙
烯与乙烯类似,所不同的是乙烯分子中的
1个氢原子被氯原子所
取代)所构成的聚合物代替。乙烯基树脂不会因光照而变色,因此
能够确保安全玻璃不致因年深日久而发黄。
有些透明塑料可以安全代替玻璃,至少在某些应用领域是如
此。本世纪
30年代中期,杜邦公司合成了一种叫做甲基丙烯酸甲
脂的小分子,并将所得到的聚合物(聚丙烯酸塑料)压制成光亮、透
明的薄片。这些产品的商品名称叫做普列克斯玻璃和路塞特树
脂。这类有机玻璃比普通玻璃轻,更易模塑成形,也不那么脆;破
碎时,仅仅是破裂而不是粉碎。在第二次世界大战期间,模塑成的
透明塑料薄片得到了重要的应用,那就是作为飞机的窗户和座舱
的罩。在这方面,轻质和韧性具有特殊的价值。当然,聚丙烯酸塑
料也有其缺点:它们能被有机溶剂腐蚀,受热时比玻璃更易软化,
而且容易出现擦痕。例如,当聚丙烯酸塑料用作汽车风挡时,在尘
埃颗粒的撞击下会很快出现擦痕,而且变得模糊不清,而这是非常
危险的。因此,看来玻璃永远不会被完全取代。事实上,现在玻璃
确实已具有许多新的用途。玻璃纤维可以纺成细线,它像有机纤
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维一样柔软,并且有一个可贵的优点——绝对不会着火。
除这些玻璃代用品外,还有一种可称之为“类玻璃”的产品。
我在前面说过,在硅…氧链中,每个硅原子都有两个空闲的键来连
接其他原子。在玻璃中,这些“其他原子”是氧原子,但并不一定非
是氧原子不可。如果所连接的不是氧原子,而是含碳的原子团,那
情况又会怎样呢?这时你会得到一种带有有机分支的无机物链,
也就是说,得到一种介于有机物与无机物之间的中间物。早在
1908年,英国化学家基平就合成了这样的化合物,即大家都知道
的硅酮。
在第二次世界大战期间,各种长链的硅酮树脂大量涌现。这
些硅酮的耐热性要优于纯有机聚合物。通过改变主链的长度和侧
链的性质,可以获得玻璃所不具有的一系列理想的性能。例如,某
些硅酮在室温条件下是流体,其黏度在相当大的温度范围内变化
极小,也就是说,它们既不随温度的升高而变稀,也不随温度的降
低而变稠。对于液压流体——如用于飞机起落架的那种流体——
来说,这是一种特别有用的性能。另一些硅酮可以制成柔软的、与
油灰类似的封泥,这种灰泥在同温层的低温下既不变硬,也不开
裂,而且防水性能良好。还有一些硅酮可作为抗酸润滑剂,等等。
合成纤维
在有机合成的故事中,有关合成纤维的章节具有特殊的趣味。
第一批人造纤维(同第一批塑料一样)是以纤维素为原料制成的。
化学家们自然是从硝化纤维素开始,因为它有足够的数量可以利
用。1884年,法国化学家夏尔多内将硝化纤维素溶解于乙醇和乙
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醚的混合物中,并迫使所得到的黏稠液体通过一些小孔喷出。在
这种液体喷出之后,乙醇和乙醚随之蒸发,于是便剩下胶棉细线似
的硝化纤维素。(这实际上就是蜘蛛织网和春蚕吐丝的那种方式:
它们从身体上的小孔中喷吐出一种粘液,这种黏液遇空气而变成
固态纤维。)这种硝化纤维素纤维太容易着火,不宜使用。不过,通
过适当的化学处理能够去掉硝酸根,结果便得到了一种外观像蚕
丝一样的带有光泽的纤维素细丝。